鋼鐵行業(yè)排放的SO2、NOX和二噁英等污染物主要集中在燒結(jié)工序,污染物的排放嚴(yán)重影響了人類的生存環(huán)境和經(jīng)濟(jì)發(fā)展,有效去除燒結(jié)煙氣中的SO2和NOx等污染物既必要又迫切,如何處理好燒結(jié)煙氣是鋼鐵行業(yè)實(shí)現(xiàn)綠色生產(chǎn)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。燒結(jié)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的高溫廢氣具有含塵量高、含水量大、有害物質(zhì)多、腐蝕性強(qiáng)以及SO2濃度波動(dòng)大等特性,因此,要想實(shí)現(xiàn)對(duì)污染物的高效脫除,需要選擇與燒結(jié)煙氣特征相適應(yīng)的凈化工藝。通過(guò)對(duì)各種燒結(jié)煙氣凈化工藝的比較,河鋼邯鋼確定選用活性炭做催化劑的選擇性催化還原反應(yīng)(CSCR)工藝。該工藝于2017年6月應(yīng)用于邯鋼新435m2燒結(jié)機(jī)以來(lái),實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)周期穩(wěn)定順行和較高的煙氣凈化水平,尤其是NOx脫除水平在國(guó)內(nèi)處于絕對(duì)領(lǐng)先地位。
工藝選擇及問(wèn)題處理
逆流工藝選擇。CSCR技術(shù)的突出優(yōu)勢(shì)是在一個(gè)系統(tǒng)中去除SO2、NOx、顆粒物、二噁英、重金屬等多組分污染物。依據(jù)煙氣與活性炭運(yùn)動(dòng)方向,該工藝包含交叉流和逆流兩種模式。之前國(guó)內(nèi)活性炭處理燒結(jié)煙氣均采用交叉流工藝,存在硫酸氫銨板結(jié)以及活性炭下料不暢等問(wèn)題,煙氣凈化程度雖然能夠達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),但是仍有提升空間??茖W(xué)分析認(rèn)為,逆流式工藝能夠解決交叉流存在的問(wèn)題,并且活性炭和燒結(jié)煙氣做相向運(yùn)動(dòng)更有利于兩者充分接觸,具備更好的動(dòng)力學(xué)反應(yīng)條件,因而邯鋼決定打破常規(guī),率先在國(guó)內(nèi)選用逆流式工藝。
逆流式工藝中煙氣自下而上、活性炭自上而下,兩者逆流接觸,活性炭連續(xù)地從吸附塔底部排出,輸送到解析塔進(jìn)行解析,解析后的活性炭再進(jìn)入系統(tǒng)循環(huán)使用。煙氣中的SO2通過(guò)活性炭的吸附、解析,再經(jīng)過(guò)觸媒的催化氧化制成濃度高達(dá)98%的濃硫酸,實(shí)現(xiàn)了資源回收利用。該工藝使用氨水作為還原劑,在活性炭的催化作用下,NOx轉(zhuǎn)化為氮?dú)夂退M(jìn)行脫硝。
活性炭床層高度確定?;钚蕴课綄哟矊痈叨仁菬煔鈨艋实年P(guān)鍵參數(shù)之一,只有在合適的床層高度下才能實(shí)現(xiàn)兼顧脫除效率和成本,邯鋼通過(guò)先導(dǎo)試驗(yàn)確定床層高度。
在煙氣含水蒸氣12.5%、氨水濃度飽和的條件下,采用滿足指標(biāo)要求的活性炭,當(dāng)床層高度超過(guò)3m時(shí),NOx脫除率超過(guò)80%。然而當(dāng)活性炭床層高度超過(guò)2m時(shí),NOx脫除率雖然隨著床層高度增加而提高,但是其提高的幅度越來(lái)越小,即隨著床層高度增加,活性炭對(duì)NOx的脫除效率下降。綜合考慮NOx脫除率和活性炭使用的經(jīng)濟(jì)性,邯鋼最終確定正常工作時(shí)活性炭床層高度為3.1m。
系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中的問(wèn)題及技術(shù)改進(jìn)。逆流式一體化脫硫脫硝工藝屬于國(guó)內(nèi)首創(chuàng),可借鑒經(jīng)驗(yàn)少,因而在系統(tǒng)調(diào)試和運(yùn)行過(guò)程中遇到了一系列問(wèn)題。邯鋼通過(guò)對(duì)部分設(shè)備進(jìn)行改造和系統(tǒng)運(yùn)行程序的優(yōu)化,解決了出現(xiàn)的問(wèn)題,最終實(shí)現(xiàn)了整個(gè)工藝的長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。
運(yùn)行效果
《鋼鐵燒結(jié)、球團(tuán)工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB28662-2012)修改單(征求意見(jiàn)稿)要求將燒結(jié)機(jī)和球團(tuán)焙燒設(shè)備的顆粒物限值調(diào)整為20mg/Nm3,SO2排放限值調(diào)整為50mg/Nm3,NOx排放限值調(diào)整為100mg/Nm3。邯鋼緊鄰城區(qū),因而在設(shè)計(jì)和運(yùn)行煙氣處理系統(tǒng)時(shí)必須考慮比其他鋼鐵企業(yè)更嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn),逆流式CSCR一體化脫硫脫硝系統(tǒng)設(shè)計(jì)和運(yùn)行標(biāo)準(zhǔn)如表1所示。
二氧化硫、氮氧化物和顆粒物脫除效果。2017年6月,邯鋼逆流式CSCR燒結(jié)煙氣凈化工藝正式投入運(yùn)行,經(jīng)過(guò)初期的設(shè)備調(diào)試和工藝改進(jìn),煙氣凈化指標(biāo)迅速達(dá)到較高水平。2017年6月~8月份屬于工藝調(diào)試階段,9月份進(jìn)入采暖季,受環(huán)保限產(chǎn)影響,燒結(jié)機(jī)頻繁開(kāi)停機(jī),其間CSCR系統(tǒng)煙氣入口數(shù)據(jù)難以精確統(tǒng)計(jì)。因?yàn)槟媪魇紺SCR系統(tǒng)的超高效煙氣凈化效率,所以燒結(jié)機(jī)在環(huán)保形勢(shì)最嚴(yán)峻的2017年12月份仍然能正常生產(chǎn)。進(jìn)入2017年12月份,燒結(jié)機(jī)生產(chǎn)穩(wěn)定,全月僅29日停機(jī)7.5小時(shí),全月作業(yè)率為99.6%,因而12月份數(shù)據(jù)最具有代表性,國(guó)家重點(diǎn)污染物在線監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)詳見(jiàn)表2、表3。該工藝投入運(yùn)行后,SO2、NOx和固體顆粒物的排放濃度都明顯低于排放限值,尤其是NOx排放濃度在國(guó)內(nèi)處于領(lǐng)先地位。
二噁英脫除效果。在吸附塔中活性炭的催化作用和硫酸的強(qiáng)氧化環(huán)境下,二噁英分子中的含氧基團(tuán)被破壞,氧化分解轉(zhuǎn)化為無(wú)毒物質(zhì),從而實(shí)現(xiàn)二噁英的脫除。國(guó)家二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)限值為0.5ng-TEQ/Nm3,邯鋼燒結(jié)煙氣經(jīng)過(guò)CSCR系統(tǒng)凈化后二噁英含量為0.021ng-TEQ/Nm3,遠(yuǎn)低于排放標(biāo)準(zhǔn)限值。
與常規(guī)脫硫脫硝工藝減排對(duì)比。邯鋼1號(hào)435m2燒結(jié)機(jī)采用常規(guī)脫硫工藝凈化煙氣,雖然凈化指標(biāo)能夠達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),但是其凈化和減排效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于采用逆流式CSCR一體化脫硫脫硝工藝的新435m2燒結(jié)機(jī)。在正常工況條件下,逆流式CSCR工藝的SO2、NOx和固體顆粒物年排放量分別相當(dāng)于常規(guī)工藝的6.7%、16.3%和53%。
綜上所述,河鋼邯鋼逆流式CSCR一體化脫硫脫硝工藝系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定,污染物減排效果明顯。該工藝能夠脫除99%的SO2、80%以上的NOx,以及絕大部分固體顆粒物、二噁英、重金屬等,并且能夠生產(chǎn)質(zhì)量?jī)?yōu)異的濃硫酸,實(shí)現(xiàn)資源回收利用。該工藝的進(jìn)一步推廣應(yīng)用,將推動(dòng)全國(guó)燒結(jié)煙氣治理水平進(jìn)入新的高度,促進(jìn)鋼鐵行業(yè)在環(huán)保新常態(tài)下實(shí)現(xiàn)綠色發(fā)展。
工藝選擇及問(wèn)題處理
逆流工藝選擇。CSCR技術(shù)的突出優(yōu)勢(shì)是在一個(gè)系統(tǒng)中去除SO2、NOx、顆粒物、二噁英、重金屬等多組分污染物。依據(jù)煙氣與活性炭運(yùn)動(dòng)方向,該工藝包含交叉流和逆流兩種模式。之前國(guó)內(nèi)活性炭處理燒結(jié)煙氣均采用交叉流工藝,存在硫酸氫銨板結(jié)以及活性炭下料不暢等問(wèn)題,煙氣凈化程度雖然能夠達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),但是仍有提升空間??茖W(xué)分析認(rèn)為,逆流式工藝能夠解決交叉流存在的問(wèn)題,并且活性炭和燒結(jié)煙氣做相向運(yùn)動(dòng)更有利于兩者充分接觸,具備更好的動(dòng)力學(xué)反應(yīng)條件,因而邯鋼決定打破常規(guī),率先在國(guó)內(nèi)選用逆流式工藝。
逆流式工藝中煙氣自下而上、活性炭自上而下,兩者逆流接觸,活性炭連續(xù)地從吸附塔底部排出,輸送到解析塔進(jìn)行解析,解析后的活性炭再進(jìn)入系統(tǒng)循環(huán)使用。煙氣中的SO2通過(guò)活性炭的吸附、解析,再經(jīng)過(guò)觸媒的催化氧化制成濃度高達(dá)98%的濃硫酸,實(shí)現(xiàn)了資源回收利用。該工藝使用氨水作為還原劑,在活性炭的催化作用下,NOx轉(zhuǎn)化為氮?dú)夂退M(jìn)行脫硝。
活性炭床層高度確定?;钚蕴课綄哟矊痈叨仁菬煔鈨艋实年P(guān)鍵參數(shù)之一,只有在合適的床層高度下才能實(shí)現(xiàn)兼顧脫除效率和成本,邯鋼通過(guò)先導(dǎo)試驗(yàn)確定床層高度。
在煙氣含水蒸氣12.5%、氨水濃度飽和的條件下,采用滿足指標(biāo)要求的活性炭,當(dāng)床層高度超過(guò)3m時(shí),NOx脫除率超過(guò)80%。然而當(dāng)活性炭床層高度超過(guò)2m時(shí),NOx脫除率雖然隨著床層高度增加而提高,但是其提高的幅度越來(lái)越小,即隨著床層高度增加,活性炭對(duì)NOx的脫除效率下降。綜合考慮NOx脫除率和活性炭使用的經(jīng)濟(jì)性,邯鋼最終確定正常工作時(shí)活性炭床層高度為3.1m。
系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中的問(wèn)題及技術(shù)改進(jìn)。逆流式一體化脫硫脫硝工藝屬于國(guó)內(nèi)首創(chuàng),可借鑒經(jīng)驗(yàn)少,因而在系統(tǒng)調(diào)試和運(yùn)行過(guò)程中遇到了一系列問(wèn)題。邯鋼通過(guò)對(duì)部分設(shè)備進(jìn)行改造和系統(tǒng)運(yùn)行程序的優(yōu)化,解決了出現(xiàn)的問(wèn)題,最終實(shí)現(xiàn)了整個(gè)工藝的長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。
運(yùn)行效果
《鋼鐵燒結(jié)、球團(tuán)工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB28662-2012)修改單(征求意見(jiàn)稿)要求將燒結(jié)機(jī)和球團(tuán)焙燒設(shè)備的顆粒物限值調(diào)整為20mg/Nm3,SO2排放限值調(diào)整為50mg/Nm3,NOx排放限值調(diào)整為100mg/Nm3。邯鋼緊鄰城區(qū),因而在設(shè)計(jì)和運(yùn)行煙氣處理系統(tǒng)時(shí)必須考慮比其他鋼鐵企業(yè)更嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn),逆流式CSCR一體化脫硫脫硝系統(tǒng)設(shè)計(jì)和運(yùn)行標(biāo)準(zhǔn)如表1所示。
二氧化硫、氮氧化物和顆粒物脫除效果。2017年6月,邯鋼逆流式CSCR燒結(jié)煙氣凈化工藝正式投入運(yùn)行,經(jīng)過(guò)初期的設(shè)備調(diào)試和工藝改進(jìn),煙氣凈化指標(biāo)迅速達(dá)到較高水平。2017年6月~8月份屬于工藝調(diào)試階段,9月份進(jìn)入采暖季,受環(huán)保限產(chǎn)影響,燒結(jié)機(jī)頻繁開(kāi)停機(jī),其間CSCR系統(tǒng)煙氣入口數(shù)據(jù)難以精確統(tǒng)計(jì)。因?yàn)槟媪魇紺SCR系統(tǒng)的超高效煙氣凈化效率,所以燒結(jié)機(jī)在環(huán)保形勢(shì)最嚴(yán)峻的2017年12月份仍然能正常生產(chǎn)。進(jìn)入2017年12月份,燒結(jié)機(jī)生產(chǎn)穩(wěn)定,全月僅29日停機(jī)7.5小時(shí),全月作業(yè)率為99.6%,因而12月份數(shù)據(jù)最具有代表性,國(guó)家重點(diǎn)污染物在線監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)詳見(jiàn)表2、表3。該工藝投入運(yùn)行后,SO2、NOx和固體顆粒物的排放濃度都明顯低于排放限值,尤其是NOx排放濃度在國(guó)內(nèi)處于領(lǐng)先地位。
二噁英脫除效果。在吸附塔中活性炭的催化作用和硫酸的強(qiáng)氧化環(huán)境下,二噁英分子中的含氧基團(tuán)被破壞,氧化分解轉(zhuǎn)化為無(wú)毒物質(zhì),從而實(shí)現(xiàn)二噁英的脫除。國(guó)家二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)限值為0.5ng-TEQ/Nm3,邯鋼燒結(jié)煙氣經(jīng)過(guò)CSCR系統(tǒng)凈化后二噁英含量為0.021ng-TEQ/Nm3,遠(yuǎn)低于排放標(biāo)準(zhǔn)限值。
與常規(guī)脫硫脫硝工藝減排對(duì)比。邯鋼1號(hào)435m2燒結(jié)機(jī)采用常規(guī)脫硫工藝凈化煙氣,雖然凈化指標(biāo)能夠達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),但是其凈化和減排效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于采用逆流式CSCR一體化脫硫脫硝工藝的新435m2燒結(jié)機(jī)。在正常工況條件下,逆流式CSCR工藝的SO2、NOx和固體顆粒物年排放量分別相當(dāng)于常規(guī)工藝的6.7%、16.3%和53%。
綜上所述,河鋼邯鋼逆流式CSCR一體化脫硫脫硝工藝系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定,污染物減排效果明顯。該工藝能夠脫除99%的SO2、80%以上的NOx,以及絕大部分固體顆粒物、二噁英、重金屬等,并且能夠生產(chǎn)質(zhì)量?jī)?yōu)異的濃硫酸,實(shí)現(xiàn)資源回收利用。該工藝的進(jìn)一步推廣應(yīng)用,將推動(dòng)全國(guó)燒結(jié)煙氣治理水平進(jìn)入新的高度,促進(jìn)鋼鐵行業(yè)在環(huán)保新常態(tài)下實(shí)現(xiàn)綠色發(fā)展。