佛山市南海區(qū)某銅管廠在生產(chǎn)銅管過程中使用乳化液作為潤滑、冷卻液,乳化液經(jīng)冷卻塔后循環(huán)使用。在多次循環(huán)使用后,由于雜質(zhì)濃度上升、部分破乳等原因,需要更換乳化液,因此產(chǎn)生乳化液廢水,每天產(chǎn)生乳化液廢水水量約30 t。
乳化液廢水具有有機物濃度高,含油濃度高,濁度高,水量小的特點,間歇排放。乳化液廢水中有機物絕大部分來源于乳化油,因此對乳化液廢水隔油、破乳,繼而通過氣浮使油水分離,能將廢水中的COD大大降低。乳化液在使用過程中由于高溫分解、厭氧分解、雜質(zhì)溶解等方式使部分油脂分解成可溶性有機物溶解于水中,該部分可溶性有機物難以通過氣浮等物理方法去除,適宜使用氧化法或生物法處理。但由于乳化液廢水水量小、間歇排放導致水質(zhì)、水量波動較大以及乳化液有使用殺菌劑等原因?qū)е律锓ㄌ幚硇Ч^差甚至難以培育微生物。因此,適宜采用氧化法去除溶解性有機物。
1破乳處理技術及效果
破乳采用凝聚法,利用PAC作破乳劑。PAC溶解后電離改變廢水中乳化物的表面電荷平衡,從而破壞其穩(wěn)定性,使油水分離。PAC水解產(chǎn)生膠體吸附油珠形成礬花,再投入PAM捕集礬花產(chǎn)生大體積凝聚物,由于凝聚物主要含油其密度較小。氣浮釋放的微氣泡向上浮,在上浮過程中接觸凝聚物并附著在凝聚物表面,由于微氣泡的浮力作用加速凝聚物上浮并在氣浮池表面形成浮渣層,從而達到破乳除油的效果。
由表l可知,
經(jīng)過一次氣浮處理后效果十分明顯,但出水仍與達標排放有較大差距。由于油份高,一次氣浮PAC投藥量不能過高,否則形成浮渣過量難以分離,并且容易造成藥物浪費。因此一次氣浮后仍有部分乳化液尚未完成破乳,以及部分小體積浮渣混入出水。因此,應對一次氣浮出水進行二次氣浮處理,以進一步去除廢水中石油類及懸浮物。
由表3可知,氣浮對乳化液廢水有獨特的效果,
特別是對油類的去除,也是目前對該類廢水普遍采用氣浮處理的重要原因。但隨著油類濃度下降,氣浮對油類的捕集效率也同步下降,以及氣浮主要對非可溶性污染物有去除效果,對可溶性污染物的去除效果較差,難以通過三次氣浮進一步提高處理效果使廢水達標排放。因此,二次氣浮出水需采用氧化法進一步處理。
2氧化法處理技術及效果
氧化法目前較常用的有芬頓氧化法、臭氧氧化法、鐵炭氧化法、等。其中芬頓氧化法氧化能力強,可以用于分解很多有機物,如五氯酚、酚、三氯乙烯、偶氮類染料、硝基酚、氯苯、芳香胺、三鹵甲烷、米吐氯、甲基對硫磷、表面活性劑、等。但芬頓法處理效果與pH關系極大,一般pH在3~4之間處理效果最佳,因此需要對廢水pH進行調(diào)整,在處理完后還需回調(diào)pH,因此芬頓處理成本較高,及對反應條件的控制要求較高。臭氧在水中溶解度為氧氣的lO倍,其氧化能力比氧氣、氯氣、等都高,并且臭氧易分解,多余臭氧不會產(chǎn)生二次污染。但受限于制取臭氧的設備造價昂貴,電耗高,因此臭氧法運行成本也較高。鐵炭氧化法又叫微電解法,鐵炭微電解是利用金屬腐蝕原理,形成原電池對廢水進行處理的工藝,又稱內(nèi)電解法、鐵屑過濾法、等。它是在不通電的情況下,利用填充在廢水中的微電解材料自身產(chǎn)生1.2 v電位差對廢水進行電解處理,以達到降解有機污染物的目的。此外,二價和三價鐵離子是良好的絮凝劑,特別是新生的二價鐵離子具有更高的吸附.絮凝活性,調(diào)節(jié)廢水的pH至偏堿性可使鐵離子變成氫氧化物的絮狀沉淀,吸附污水中的懸浮或膠體態(tài)的微小顆粒及有機高分子,可進一步降低廢水的色度,同時去除部分有機污染物質(zhì)使廢水得到凈化。影響鐵炭氧化法處理效果的因素主要有pH、反應時間、鐵炭比。DH在2~4時腐蝕速度最快,對鐵屑的消耗量過大,容易造成浪費。pH在5~9時,腐蝕速度較穩(wěn)定,在此區(qū)間反應經(jīng)濟性較高。隨著pH升高腐蝕速度趨于緩慢。由于廢水經(jīng)氣浮預處理后pH范圍在“8之間,屬于穩(wěn)定腐蝕的pH區(qū)間,為保證處理效果,減輕pH變化影響廢水處理效果的情況,可控制廢水pH在6左右。鐵炭填料采用市面常見定型產(chǎn)品,鐵炭比在l:1-2左右。
由圖l可知,
隨著反應時間的延長廢水處理效果越好,COD、油類都得到有效的處理,但懸浮物處理效果不明顯,由于二次氣浮已去除絕大部分懸浮物,因此殘余在廢水中懸浮物體積極小,不易被鐵炭捕獲去除。當反應時間超過60 min后,處理效率趨緩,在反應時間為60 min時各項指標己滿足排放標準。因此,60 min的反應時間最為經(jīng)濟。
3.乳化液廢水處理工藝
確定根據(jù)以上實驗結果,可確定乳化液廢水處理工藝流程圖如圖2所示:
4.結語
經(jīng)“兩級氣浮+鐵炭氧化”工藝處理后,乳化液廢水可達標排放,隔油池中產(chǎn)生的浮油經(jīng)撇有油機回收。氣浮及沉淀池產(chǎn)生的泥渣交由有資質(zhì)的危廢單位處置。在實際運行中,該工藝處理效果穩(wěn)定,通過PLC編程控制系統(tǒng)將各工藝環(huán)節(jié)有機整合,使整個污水處理系統(tǒng)自動運行,大大降低勞動強度,排除人工操作產(chǎn)生的誤操風險,管理簡便。
乳化液廢水具有有機物濃度高,含油濃度高,濁度高,水量小的特點,間歇排放。乳化液廢水中有機物絕大部分來源于乳化油,因此對乳化液廢水隔油、破乳,繼而通過氣浮使油水分離,能將廢水中的COD大大降低。乳化液在使用過程中由于高溫分解、厭氧分解、雜質(zhì)溶解等方式使部分油脂分解成可溶性有機物溶解于水中,該部分可溶性有機物難以通過氣浮等物理方法去除,適宜使用氧化法或生物法處理。但由于乳化液廢水水量小、間歇排放導致水質(zhì)、水量波動較大以及乳化液有使用殺菌劑等原因?qū)е律锓ㄌ幚硇Ч^差甚至難以培育微生物。因此,適宜采用氧化法去除溶解性有機物。
1破乳處理技術及效果
破乳采用凝聚法,利用PAC作破乳劑。PAC溶解后電離改變廢水中乳化物的表面電荷平衡,從而破壞其穩(wěn)定性,使油水分離。PAC水解產(chǎn)生膠體吸附油珠形成礬花,再投入PAM捕集礬花產(chǎn)生大體積凝聚物,由于凝聚物主要含油其密度較小。氣浮釋放的微氣泡向上浮,在上浮過程中接觸凝聚物并附著在凝聚物表面,由于微氣泡的浮力作用加速凝聚物上浮并在氣浮池表面形成浮渣層,從而達到破乳除油的效果。
由表l可知,
2氧化法處理技術及效果
氧化法目前較常用的有芬頓氧化法、臭氧氧化法、鐵炭氧化法、等。其中芬頓氧化法氧化能力強,可以用于分解很多有機物,如五氯酚、酚、三氯乙烯、偶氮類染料、硝基酚、氯苯、芳香胺、三鹵甲烷、米吐氯、甲基對硫磷、表面活性劑、等。但芬頓法處理效果與pH關系極大,一般pH在3~4之間處理效果最佳,因此需要對廢水pH進行調(diào)整,在處理完后還需回調(diào)pH,因此芬頓處理成本較高,及對反應條件的控制要求較高。臭氧在水中溶解度為氧氣的lO倍,其氧化能力比氧氣、氯氣、等都高,并且臭氧易分解,多余臭氧不會產(chǎn)生二次污染。但受限于制取臭氧的設備造價昂貴,電耗高,因此臭氧法運行成本也較高。鐵炭氧化法又叫微電解法,鐵炭微電解是利用金屬腐蝕原理,形成原電池對廢水進行處理的工藝,又稱內(nèi)電解法、鐵屑過濾法、等。它是在不通電的情況下,利用填充在廢水中的微電解材料自身產(chǎn)生1.2 v電位差對廢水進行電解處理,以達到降解有機污染物的目的。此外,二價和三價鐵離子是良好的絮凝劑,特別是新生的二價鐵離子具有更高的吸附.絮凝活性,調(diào)節(jié)廢水的pH至偏堿性可使鐵離子變成氫氧化物的絮狀沉淀,吸附污水中的懸浮或膠體態(tài)的微小顆粒及有機高分子,可進一步降低廢水的色度,同時去除部分有機污染物質(zhì)使廢水得到凈化。影響鐵炭氧化法處理效果的因素主要有pH、反應時間、鐵炭比。DH在2~4時腐蝕速度最快,對鐵屑的消耗量過大,容易造成浪費。pH在5~9時,腐蝕速度較穩(wěn)定,在此區(qū)間反應經(jīng)濟性較高。隨著pH升高腐蝕速度趨于緩慢。由于廢水經(jīng)氣浮預處理后pH范圍在“8之間,屬于穩(wěn)定腐蝕的pH區(qū)間,為保證處理效果,減輕pH變化影響廢水處理效果的情況,可控制廢水pH在6左右。鐵炭填料采用市面常見定型產(chǎn)品,鐵炭比在l:1-2左右。
由圖l可知,
3.乳化液廢水處理工藝
確定根據(jù)以上實驗結果,可確定乳化液廢水處理工藝流程圖如圖2所示:
4.結語
經(jīng)“兩級氣浮+鐵炭氧化”工藝處理后,乳化液廢水可達標排放,隔油池中產(chǎn)生的浮油經(jīng)撇有油機回收。氣浮及沉淀池產(chǎn)生的泥渣交由有資質(zhì)的危廢單位處置。在實際運行中,該工藝處理效果穩(wěn)定,通過PLC編程控制系統(tǒng)將各工藝環(huán)節(jié)有機整合,使整個污水處理系統(tǒng)自動運行,大大降低勞動強度,排除人工操作產(chǎn)生的誤操風險,管理簡便。