隨著脫碳減排的需要,氫能的應(yīng)用越來越廣,氫氣作為能源逐漸進(jìn)入我們的生活,因此氫氣的需求越來越大。由于氫元素的獨(dú)特性質(zhì),在自然界中很少以單質(zhì)氫,也就是氫氣的形式存在。所以我們需要從氫的化合物中制取氫氣。甲醇制氫就是其中一種方式。
常用的甲醇制氫有兩種方式:甲醇重整制氫和甲醇裂解制氫。另外還有些小眾、新穎的方式,比如甲醇部分氧化法,甲醇電解制氫,超聲波分解甲醇水溶液制氫等。由于后三種方式因?yàn)楦鞣N缺點(diǎn)或者不成熟,不是主流,我們在此就不討論它們。
就目前來說,我國在氫能領(lǐng)域如果需要用甲醇制氫的場合,以甲醇重整制氫為主。下面就講講為什么用甲醇重整制氫,不用裂解制氫?
甲醇重整制氫
甲醇重整制氫,又叫甲醇水蒸氣重整法,化學(xué)反應(yīng)式如下:
其中CH3OH為甲醇。從反應(yīng)式可以看出,反應(yīng)中需要加入水。事實(shí)上是先在甲醇中按照大約1:1的比例加入去離子水(純水)得到甲醇溶液。然后在250-300℃的溫度下將甲醇溶液氣化,進(jìn)入反應(yīng)器。在反應(yīng)器中,水分子和甲醇分子發(fā)生反應(yīng),生成氫氣和二氧化碳,伴隨少量一氧化碳。各種氣體比例為:
H2: 約75%;
CO2:約25%
CO:<1%
工藝流程如圖所示。
甲醇水蒸氣重整制氫工藝流程圖
甲醇水蒸氣重整制氫技術(shù)具有操作方便、反應(yīng)條件溫和、副產(chǎn)物成分少易分離等優(yōu)點(diǎn),因此是技術(shù)最成熟、應(yīng)用最廣的甲醇制氫方法。
甲醇裂解制氫
甲醇裂解制氫是利用甲醇直接分解的方式制備氫氣,化學(xué)反應(yīng)式如下:
從反應(yīng)式可見,該方法無需加入水,反應(yīng)的產(chǎn)物為氫氣和一氧化碳,兩種氣體的占比為:
H2: 約66%;
CO:約33%
CO2等其他氣體:<=1%
其工藝過程為(見下圖):原料甲醇進(jìn)入緩沖罐,然后進(jìn)入換熱器進(jìn)行升溫,再進(jìn)入汽化過熱器,用高溫導(dǎo)熱油進(jìn)行汽化。然后進(jìn)入列管反應(yīng)器,在催化劑的的作用下進(jìn)行裂解和變換,生產(chǎn)一氧化碳和氫氣。
甲醇裂解制氫工藝流程圖
從上面兩種方法獲得的產(chǎn)品氣構(gòu)成可以看到,重整法可以獲得75%的氫氣,副產(chǎn)氣為25%二氧化碳,及不到1%的一氧化碳。而裂解法僅能得到66%的氫氣,比重整法少。更要命的是,副產(chǎn)氣中一氧化碳含量達(dá)到33%。一氧化碳是在氫能應(yīng)用中一種十分不友好的氣體。因?yàn)橐谎趸紝τ脷浒l(fā)電的燃料電池中的催化劑有毒化作用,會造成昂貴的催化劑失效,降低燃料電池的壽命,甚至造成報廢。而從混合氣中去除二氧化碳相對容易,而去除一氧化碳很難,而且成本很高。
所以,不管從技術(shù)角度,還是從經(jīng)濟(jì)角度,用甲醇重整法制取氫氣比用甲醇裂解法制取氫氣更經(jīng)濟(jì),更普遍。