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青島能源所在非貴金屬電催化劑研究中取得系列進(jìn)展

   2012-06-20 青島生物能源與過(guò)程研究所11570
核心提示:貴金屬催化劑(如鉑,Pt)具有很高的催化活性,是電化學(xué)能量轉(zhuǎn)換與儲(chǔ)能過(guò)程的核心材料,但高昂的成本限制了其在產(chǎn)業(yè)化中的廣泛應(yīng)用。近日,中
貴金屬催化劑(如鉑,Pt)具有很高的催化活性,是電化學(xué)能量轉(zhuǎn)換與儲(chǔ)能過(guò)程的核心材料,但高昂的成本限制了其在產(chǎn)業(yè)化中的廣泛應(yīng)用。近日,中國(guó)科學(xué)院青島生物能源與過(guò)程研究所仿生能源系統(tǒng)團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人崔光磊等,對(duì)金屬氮化物(TiN、MoN等)、氧化石墨烯等非貴金屬納米結(jié)構(gòu)材料進(jìn)行了系列研究,成果發(fā)表在ACS Appl. Mater. Interfaces、J. Mater. Chem.、Carbon和Energy Environ. Sci.等期刊。

氮化鈦(TiN)具有類似于貴金屬的電子結(jié)構(gòu),具有納米管或介孔球等特殊形貌的氮化鈦對(duì)I-/I3-氧化還原電對(duì)表現(xiàn)出良好的催化性能,其作為對(duì)電極材料的染料敏化太陽(yáng)能電池表現(xiàn)出良好的光電轉(zhuǎn)換效率。TiN納米材料與高分子導(dǎo)電聚合物的復(fù)合對(duì)電極,解決了因納米顆粒的晶界限制導(dǎo)致電子傳輸性能差的問(wèn)題,同時(shí)縮短離子傳輸路徑,大大提高了催化性能,其光電轉(zhuǎn)換效率達(dá)到7.06%,能與對(duì)電極相媲美(ACS Appl. Mater. Interfaces, 2012, 4, 1087)。

為了進(jìn)一步提高TiN的催化性能,該團(tuán)隊(duì)采用胺氰作為形貌控制劑制備有序的TiN介孔球電極,通過(guò)調(diào)控其結(jié)構(gòu)增強(qiáng)其光反射性能,提高光利用率。研究表明,TiN介孔球電極其短路電流、開(kāi)路電壓和轉(zhuǎn)換效率都得到了較大提高,其中,粒徑較大(~800nm)的TiN介孔球電極的光電轉(zhuǎn)換效率因?yàn)楣夥瓷涞奶厥庠O(shè)計(jì)比傳統(tǒng)Pt對(duì)電極提高了30%左右(J. Mater. Chem., 2012, 22, 6067)。

氮化鉬(MoN)材料因其能帶結(jié)構(gòu)與貴金屬類材料類似,有望成為一種理想的非貴金屬催化劑。該團(tuán)隊(duì)將MoN納米顆粒與石墨烯材料進(jìn)行原位復(fù)合,用于有機(jī)體系鋰空氣電池陰極催化劑,研究結(jié)構(gòu)表明該催化劑與傳統(tǒng)Pt催化劑相比,表現(xiàn)出了較高的放電平臺(tái)(3.1 V)與放電容量(1050 mAh g-1)(Chem. Commun., 2011,47, 11291)。

除上述非貴金屬催化材料外,該團(tuán)隊(duì)還研究了氧化石墨烯對(duì)釩物種VO2+/VO2+和V2+/V3+的催化性。研究結(jié)果顯示,氧化石墨烯具有良好的電化學(xué)催化氧化還原作用(Carbon, 2011, 49, 693)。

將氧化石墨烯與多壁碳納米管復(fù)合,發(fā)現(xiàn)高導(dǎo)電性一維多壁碳納米管與具有電化學(xué)催化活性的二維氧化石墨烯薄片形成了強(qiáng)大的協(xié)同傳輸網(wǎng)絡(luò)和良好的表面化學(xué)性質(zhì),電極過(guò)程動(dòng)力學(xué)性能大大提高(Energy Environ. Sci., 2011, 4, 4710),為開(kāi)發(fā)新型高效能釩液流儲(chǔ)能電池材料提供了一種新思路。

 
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