(離子熱合成的具有納米微孔結(jié)構的硒錫化合物)



(離子熱合成的具有分立結(jié)構的T5超四面體簇)

晶態(tài)金屬硫?qū)倩衔锸且活愒跓犭?、光電、光催化、離子交換、快離子導體等方面具有廣泛應用前景的功能化合物，該領域的發(fā)展在很大程度上有賴于合成方法的發(fā)展和變革。離子液體由于其“綠色性”和“可設計性”，可替代傳統(tǒng)的有機溶劑，在有機合成、催化、萃取、電化學等有廣泛的應用。離子液體的特殊結(jié)晶環(huán)境和結(jié)構導向作用有利于獲得常規(guī)分子溶劑中難以得到的新化合物，近年來，在離子液體中制備新型無機材料和無機-有機雜化材料（如氧化物分子篩和配位聚合物）已成為無機化學和材料化學的研究熱點，而離子液體在制備新型晶態(tài)金屬硫?qū)倩衔锓矫骢r有報道。

在國家自然科學基金、中科院重要方向項目的支持下，福建物構所結(jié)構化學國家重點實驗室黃小滎研究員領導的課題組首次采用離子熱合成方法獲得了晶態(tài)的金屬硫?qū)倩锘嗫撞牧?，該系列化合物是以[SnSe4]四面體和[Sn3Se4]半立方烷為結(jié)構單元通過不同的連接方式形成具有新型拓撲結(jié)構的納米微孔硫?qū)倩?，除去離子液體陽離子后的孔隙率接近60% (Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 11395-11399）。最近，該課題組還成功地在離子液體中制備出一系列基于Cu-Ga/In-S的分立的T5超四面體簇合物（Chem. Sci. 2012, DOI:10.1039/C2SC00824F），這是迄今報道的最大的具有分立結(jié)構的超四面體硫?qū)倩?，離子液體陽離子對分隔和穩(wěn)定這些超大簇起重要作用。這兩個系列化合物的成功制備，為晶態(tài)金屬硫?qū)倩衔锖铣尚路椒ǖ难芯刻峁┝擞袃r值的思路。