“質(zhì)子交換膜燃料電池已被認(rèn)為是電動(dòng)車的終極主力電源,目前提高耐久性、降低燃料電池的成本及發(fā)展加氫站是氫能利用的主要努力方向?!?中國工程院院士(外籍)、加拿大皇家科學(xué)院院士、福州大學(xué)材料科學(xué)和工程學(xué)院院長(zhǎng)張久俊院士在一次開幕式上指出。
張久俊院士在高工氫電年會(huì)上發(fā)表了“車用動(dòng)力氫能質(zhì)子交換膜燃料電池:核心技術(shù)與科技挑戰(zhàn)與對(duì)策”的主題演講。針對(duì)當(dāng)前燃料電池產(chǎn)業(yè)化的挑戰(zhàn)和提升耐久性的解決之策展開了分析和建議。
燃料電池車產(chǎn)業(yè)化的三大挑戰(zhàn)
全球18億量燃油車(中國有3億輛),這種體量下的汽車排放出的CO2,CO,NOx,SOx,VOC等,對(duì)環(huán)境的污染會(huì)引發(fā)一系列的社會(huì)問題。世界各個(gè)國家都在發(fā)展新能源汽車(如鋰電池、燃料電池等),其中燃料電池已逐漸上升為國家戰(zhàn)略。
從技術(shù)角度看,燃料電池包括很多種,如質(zhì)子交換膜燃料電池、固體氧化物燃料電池、熔融碳酸鹽燃料電池、磷酸燃料電池、堿性燃料電池、直接甲醇燃料電池等,其中最重要的就是質(zhì)子交換膜燃料電池,其最大的優(yōu)勢(shì)有兩個(gè):一是零排放,二是能夠在重卡、飛機(jī)等場(chǎng)景應(yīng)用,存在鋰電池等競(jìng)爭(zhēng)路線無法比擬的優(yōu)勢(shì)。
“質(zhì)子交換膜燃料電池已被認(rèn)為是電動(dòng)車的終極主力電源,但現(xiàn)在仍沒有實(shí)現(xiàn)大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化,這背后原因主要有三個(gè)方面的挑戰(zhàn):科學(xué)技術(shù)挑戰(zhàn)、經(jīng)濟(jì)挑戰(zhàn)和基礎(chǔ)設(shè)施挑戰(zhàn)?!睆埦每≡菏恐赋觥?/p>
一是科學(xué)技術(shù)挑戰(zhàn),主要是燃料電池動(dòng)態(tài)運(yùn)行條件下的耐久性不足(電流/電壓/溫度/壓力的波動(dòng)的影響)。尤其在燃料電池最容易推廣應(yīng)用的重卡場(chǎng)景,在實(shí)際工況中需要百萬小時(shí)的連續(xù)操作,電流、電壓、溫度、壓力的波動(dòng)對(duì)燃料電池穩(wěn)定運(yùn)行造成挑戰(zhàn),目前的燃料電池耐久性還達(dá)不到商業(yè)運(yùn)營的要求。
二是經(jīng)濟(jì)挑戰(zhàn),即燃料電池堆各個(gè)部件的高昂價(jià)格。需要各部件配合降本來解決,這也是產(chǎn)業(yè)鏈上下的發(fā)展共識(shí)。
三是基礎(chǔ)設(shè)施挑戰(zhàn),加氫設(shè)施的普及程度太低,包括制氫、儲(chǔ)氫、運(yùn)氫、用氫的產(chǎn)業(yè)鏈尚未打通,實(shí)際運(yùn)行的經(jīng)驗(yàn)太少。燃料電池技術(shù)進(jìn)步相當(dāng)快,近年產(chǎn)業(yè)鏈把目光聚焦到制氫,中間儲(chǔ)運(yùn)環(huán)節(jié)還需要加緊攻克,這些都是未能推進(jìn)燃料電池大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化的原因。
綜合看來,燃料電池面臨的挑戰(zhàn)因素一方面來自市場(chǎng)方面,一方面來自底層的科學(xué)技術(shù)方面,解決燃料電池運(yùn)行耐久性問題,是邁向產(chǎn)業(yè)化必須突破的難關(guān)。
如何提升燃料電池耐久性?
DOE曾指出燃料電池市場(chǎng)化運(yùn)行指標(biāo)為系統(tǒng)功率密度達(dá)到850W/L、長(zhǎng)期運(yùn)行目標(biāo)大于10000小時(shí)、規(guī)模生產(chǎn)成本達(dá)到30$/kW。
“具體到單電池,運(yùn)行期望目標(biāo)為1A/cm2 下單電池電壓大于等于0.8 V;2A/cm2下單電池電壓大于等于0.7V;能量效率從0.6V下的48%提高到0.8V的64%;實(shí)際動(dòng)態(tài)操作下的壽命大于10000小時(shí)。目前的燃料電池尚未達(dá)到產(chǎn)業(yè)化的標(biāo)準(zhǔn)。”張久俊院士分析道。
解決燃料電池耐久性問題要?dú)w根究底到核心材料體系:主要是由膜組件的催化劑、質(zhì)子交換膜、氣體擴(kuò)散層所決定,這也是目前不能夠完全國產(chǎn)化替代的主要部件,通過基礎(chǔ)科學(xué)研究和技術(shù)的創(chuàng)新是提高催化劑和膜穩(wěn)定性的必然舉措。
張久俊院士長(zhǎng)期從事電化學(xué)能源存儲(chǔ)和轉(zhuǎn)換及其材料的研究和產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用開發(fā),包括燃料電池、高比能二次電池、超級(jí)電容器、CO2電化學(xué)還原和水電解等。從科學(xué)技術(shù)的角度提出了解決燃料電池運(yùn)行耐久性問題的挑戰(zhàn)和對(duì)策:
催化劑方面,目前最多使用鉑碳催化劑,除了鉑金屬價(jià)格貴之外,催化劑碳支持體在燃料電池長(zhǎng)期操作下,尤其是小電流(高槽電壓)下會(huì)被氧化,降低耐久性甚至失效;催化劑結(jié)構(gòu)在燃料電池運(yùn)行中的構(gòu)型坍塌;催化劑衰減、預(yù)防及改善機(jī)理的基礎(chǔ)科學(xué)研究不充分。
針對(duì)這些問題的主要對(duì)策為:研發(fā)非碳支持體的Pt基催化劑;優(yōu)化催化劑與支持體的結(jié)構(gòu)構(gòu)型及組分,增強(qiáng)催化劑與支持體的相互作用;使用高通量計(jì)算及人工智能技術(shù)并結(jié)合原位測(cè)量技術(shù)理清催化活性和活性衰減機(jī)理之間的構(gòu)效關(guān)系,以研發(fā)高活性高耐久性的催化劑。
質(zhì)子交換膜有全氟磺酸膜、增強(qiáng)型全氟磺酸膜和高溫型復(fù)合質(zhì)子交換膜,車用質(zhì)子交換膜燃料電池電解質(zhì)膜的耐久性科學(xué)技術(shù)挑戰(zhàn)主要是H2O2自由基離子對(duì)膜的攻擊使膜變薄及溶解Pt進(jìn)入膜形成點(diǎn)蝕甚至穿孔;長(zhǎng)期高溫高壓運(yùn)行使膜的機(jī)械性能衰減(對(duì)于5~10微米的膜尤其嚴(yán)重);痕量金屬離子占據(jù)質(zhì)子交換位置使膜導(dǎo)電性能下降;膜衰減、預(yù)防及改善機(jī)理的基礎(chǔ)科學(xué)研究不充分等。
需要從改善研發(fā)新型質(zhì)子交換膜,包括增強(qiáng)型的高溫、有機(jī)-無機(jī)復(fù)合膜,提高膜的機(jī)械、熱、化學(xué)穩(wěn)定性;添加H2O2自由基離子滅活劑以消除其對(duì)膜的破壞作用;使用高通量計(jì)算及人工智能技術(shù)并結(jié)合原位測(cè)量技術(shù)理清膜性能與衰減機(jī)理之間的構(gòu)效關(guān)系,以研發(fā)高耐久性的電解質(zhì)膜等方面解決。
氣體擴(kuò)散層方面,主要挑戰(zhàn)包括電池正極高電勢(shì)(小電流)下碳紙層/微孔碳層的電化學(xué)氧化使功能衰減;長(zhǎng)期溫度/壓力/電勢(shì)的變動(dòng)使催化層從碳紙層/微孔碳層的剝離;長(zhǎng)期操作下碳紙層/微孔碳層失去疏水性而造成水淹。
這種情況下有三種解決對(duì)策,研發(fā)抗氧化能力強(qiáng)的微孔碳層及優(yōu)化此碳層的組分以增強(qiáng)其機(jī)械、熱及化學(xué)的穩(wěn)定性;發(fā)展碳紙層/微孔碳層/催化層的傳質(zhì)模型以深入研究和優(yōu)化電流/電壓分布及氣體/水的傳質(zhì),提供優(yōu)化設(shè)計(jì);使用高通量計(jì)算及人工智能技術(shù)并結(jié)合原位觀測(cè)技術(shù)理清碳紙層/微孔碳層/催化層性能與衰減機(jī)理之間的構(gòu)效關(guān)系,以研發(fā)高耐久性的碳紙層/微孔碳層等。
“目前我們聯(lián)合驪能新能源開發(fā)了高性能炭紙層/微孔碳層氣體擴(kuò)散層,所生產(chǎn)的材料各項(xiàng)性能指標(biāo)都優(yōu)于商品化的樣品,正在推進(jìn)產(chǎn)業(yè)化?!睆埦每≡菏孔詈蠼榻B道。