在鋰離子電池的各種負(fù)極材料中,具有極高比容量的硅負(fù)極存在的一個(gè)關(guān)鍵問題是:大幅度的體積變化導(dǎo)致電極結(jié)構(gòu)破裂,產(chǎn)生絕緣界面層。
一個(gè)主要的原因在于:對(duì)于PAA等常規(guī)鋰電池粘結(jié)劑而言,分子鏈之間的氫鍵相互作用,往往難以適應(yīng)硅顆粒膨脹產(chǎn)生的應(yīng)力。
有鑒于此,韓國(guó)高等科技學(xué)院的Ali Coskun和Jang Wook Choi等人報(bào)道了一種高彈性粘結(jié)劑,極大地提高了硅負(fù)極在充放電過程中的穩(wěn)定性。
圖1. 分子滑輪結(jié)構(gòu)和應(yīng)力釋放機(jī)理
研究人員在PAA中加入少量多聚輪烷,形成“分子滑輪”(PR-PAA)。這種“分子滑輪”的結(jié)構(gòu)較為奇特,以線性PAA聚合物框架和環(huán)狀多聚糖共價(jià)成鍵,然后由PEG鏈貫穿環(huán)中。
“分子滑輪”中的一部分環(huán)具有較強(qiáng)的膠粘性能,一部分環(huán)具有獨(dú)特的自由滑動(dòng)性能。兩種性能的有機(jī)結(jié)合,使粘結(jié)劑彈性得到大幅提高,可承受硅負(fù)極的體積膨脹收縮變化,釋放所產(chǎn)生的應(yīng)力,在充放電過程中不至于發(fā)生破裂,穩(wěn)定性得到增強(qiáng)。
圖2. PR-PAA膠粘劑力學(xué)性能
圖3. 電化學(xué)性能
圖4. 硅負(fù)極循環(huán)前后的SEM