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李薦:動(dòng)力儲(chǔ)能電池梯次利用與回收

   2017-10-18 中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)44500
核心提示:10月12-13日,第五屆儲(chǔ)能技術(shù)在分布式能源與微電網(wǎng)中應(yīng)用高層研討會(huì)在深圳順利召開(kāi),來(lái)自行業(yè)協(xié)會(huì)、科研院所、知名企業(yè)的代表超
10月12-13日,第五屆儲(chǔ)能技術(shù)在分布式能源與微電網(wǎng)中應(yīng)用高層研討會(huì)在深圳順利召開(kāi),來(lái)自行業(yè)協(xié)會(huì)、科研院所、知名企業(yè)的代表超過(guò)300名嘉賓到場(chǎng)參會(huì)。會(huì)議由中國(guó)化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)、全國(guó)微電網(wǎng)與分布式電源并網(wǎng)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)聯(lián)合主辦。中國(guó)化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)儲(chǔ)能應(yīng)用分會(huì)、中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)承辦。中南大學(xué)教授李薦,在會(huì)上就動(dòng)力儲(chǔ)能電池梯次利用與回收做了精彩演講。

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演講全文如下:

下面由我來(lái)給大家介紹在退役的動(dòng)力電池和儲(chǔ)能電池的回收和梯級(jí)利用方面的情況。

首先簡(jiǎn)單做一個(gè)自我介紹,我是中南大學(xué)的老師,有自己30人的研發(fā)團(tuán)隊(duì),主要是做和新能源以及新能源相關(guān)的材料這方面的研究和產(chǎn)業(yè)化,做這方面的工作。最近幾年很大的一塊力量是做電池的回收,而且是特指鋰離子動(dòng)力電池,下面我把這方面的情況給大家做一個(gè)匯報(bào)。

新能源電動(dòng)汽車2016年的量是50.7萬(wàn)輛,這幾年的增長(zhǎng)約為300-400%,這是國(guó)家宏觀經(jīng)濟(jì)實(shí)體經(jīng)濟(jì)里面,有很快增長(zhǎng)率的行業(yè)。下面是國(guó)家的幾個(gè)宏觀的規(guī)劃,2020年想做到500萬(wàn)輛,500萬(wàn)輛和50.7萬(wàn)輛,保有量占比達(dá)到7-10%,至少還有百分之好幾百的增長(zhǎng)。2025年做2000萬(wàn)輛,2030年做到8000萬(wàn)輛,保有量雖然是累計(jì),但是累計(jì)前面還有淘汰,特別是越往前的電動(dòng)車淘汰速度越快。這說(shuō)明國(guó)家對(duì)電動(dòng)汽車或者新能源大的導(dǎo)向是不會(huì)變的。另外前段時(shí)間國(guó)家的領(lǐng)導(dǎo)也提到中國(guó)正在制定全面禁止燃油車銷售的時(shí)間表。從世界情況來(lái)看,像挪威國(guó)家規(guī)定2025年全面禁止燃油車的銷售。我記得德國(guó)的數(shù)據(jù)是2040年,歐盟很多的國(guó)家都制定了燃油車的全面禁止銷售的時(shí)間表。這說(shuō)明這是世界范圍的趨勢(shì),是新能源行業(yè)的大前提。

我的報(bào)告和電池回收相關(guān),我這里把和退役電池相關(guān)的若干數(shù)據(jù)給大家進(jìn)行介紹,去年曾經(jīng)發(fā)表過(guò)一個(gè)數(shù)據(jù),2020年大概會(huì)有17萬(wàn)噸,那時(shí)候是幾年前的數(shù)據(jù),后面根據(jù)情況自己已經(jīng)調(diào)整到32.2萬(wàn)噸,這是官方數(shù)據(jù)。可能我們行業(yè)很多同仁還不止,因?yàn)橛行┲行〉漠a(chǎn)能是沒(méi)有進(jìn)入國(guó)家宏觀的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)里面,這個(gè)數(shù)據(jù)至少有50萬(wàn)噸,我想這是非常有道理的。即使按照官方數(shù)據(jù),市場(chǎng)規(guī)模2018年可以達(dá)到50億回收,是按里面的資源來(lái)算的。2023年達(dá)到300多億的市場(chǎng),同時(shí)到2020年是16.05萬(wàn)噸,是當(dāng)年的量,累計(jì)量是32萬(wàn)噸,是這樣的數(shù)據(jù)。總之,從這些數(shù)據(jù)來(lái)看我們動(dòng)力電池后續(xù)的報(bào)廢量會(huì)越來(lái)越多,動(dòng)不動(dòng)就是多少萬(wàn)噸。這是宏觀的數(shù)據(jù),這里很多同仁是搞儲(chǔ)能的,不管是儲(chǔ)能還是電動(dòng)汽車,不管電池是先用于電動(dòng)汽車還是用于儲(chǔ)能,都是要退下來(lái),這是確定的

也有人關(guān)心動(dòng)力電池是不是可以不回收,很早之前大家在宣揚(yáng)鋰離子電池是綠色環(huán)保的,但是所謂的綠色環(huán)保是跟鉛酸電池的鉛的污染相比,并不是鋰離子電池就一點(diǎn)污染沒(méi)有,可以丟到自然界任由其自然的降解。我們細(xì)節(jié)來(lái)看,我們總結(jié)幾方面來(lái)說(shuō)動(dòng)力電池必須要回收的必要性,安全問(wèn)題大家都知道,污染問(wèn)題,到目前為止,我們的動(dòng)力電池或者鋰離子電池都是用的電解也,固態(tài)電池也是很重要的趨勢(shì),起碼現(xiàn)在還沒(méi)有形成產(chǎn)業(yè)上的規(guī)模。電解也中有六氟磷酸鋰,后面的括號(hào)是要求環(huán)保達(dá)標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)值。大家可以看到磷是0.5mg/L,還有鎳、鈷也是0.5mg/L。在這里面大家要有統(tǒng)一的認(rèn)識(shí),目前為止,鋰離子電池還沒(méi)有作為危廢,很多同仁問(wèn)我,搞電池回收有沒(méi)有資質(zhì)?所謂的資質(zhì)是危險(xiǎn)廢棄物資質(zhì),可以告訴大家,目前不需要危廢資質(zhì),只要回收企業(yè)有正常的環(huán)評(píng)、安評(píng)就可以從事鋰離子電池的回收。我們和國(guó)家環(huán)保部專門核對(duì)過(guò),國(guó)家目前現(xiàn)行的危險(xiǎn)廢棄物名目里面沒(méi)有鋰離子電池這樣的危廢的單子。

我覺(jué)得非常值得同仁思考的問(wèn)題是資源問(wèn)題,前面也有同行、專家提到,三元電池、磷酸鐵鋰電池、鈦酸鋰電池等不同的種類,不同的電池所用的材料經(jīng)過(guò)對(duì)應(yīng)的不同資源是不一樣的。我這里有幾個(gè)數(shù)據(jù)給大家看一下,全球的鈷,雖然現(xiàn)在鈷、鎳的比例下降,但是電池用量增加,所以鈷的用量還是增加。我們國(guó)家的鈷95%是進(jìn)口的,可以說(shuō)和沒(méi)有是一樣的,石油的依存度到70%,就上升到國(guó)家能源安全問(wèn)題、資源安全問(wèn)題,所以95%肯定應(yīng)該是更加緊張才對(duì),大家也看到了2016年底的時(shí)候國(guó)家放開(kāi)電動(dòng)汽車用三元的消息,鈷的價(jià)格就由2016年10月份18萬(wàn)左右一噸漲到2016年底或者2017年初1月漲到40萬(wàn)一噸,歷史上鈷的價(jià)格到90萬(wàn)一噸,大家值得期待、值得防范、值得準(zhǔn)備,鈷是不是也可以引起大家的關(guān)注?95%進(jìn)口,電池行業(yè)已經(jīng)干掉69%。其實(shí)這個(gè)數(shù)據(jù)還是2015年的數(shù)據(jù),2016年、2017年還是在增長(zhǎng),鋰漲得很邪乎。2014年之前大概50元一斤,2014年以后、2015年最高漲到200一公斤,現(xiàn)在基本上穩(wěn)定在160,翻了4-5倍。鋰的資源從全球來(lái)說(shuō)并不是太少。這些情況決定了必須要回收,鈷資源現(xiàn)在占不到2%,后面要占10%、50%的時(shí)候,資源遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,翻幾倍,現(xiàn)在69%、70%,怎么可能翻幾倍?沒(méi)有可能翻,所以一定要回收的。這是回收的必要性。

這是我們自己認(rèn)為的三元和磷酸鐵鋰的趨勢(shì),到底誰(shuí)是最后的勝出者。性能大家都知道,各自有各自的特點(diǎn)。鐵鋰,比亞迪也可以說(shuō)磷酸鐵鋰電池,不用叫鐵電池。我們認(rèn)為從長(zhǎng)期來(lái)說(shuō),我們認(rèn)為三元和鐵鋰是長(zhǎng)期并存的關(guān)系,這是追求永恒的話題,隨著汽車充電設(shè)施的逐步完善,大家的里程焦慮沒(méi)有那么嚴(yán)重。現(xiàn)在不擔(dān)心沒(méi)有地方加油,但是80年代以前跑長(zhǎng)途開(kāi)大巴、大貨車的車,車上裝兩個(gè)大油桶,因?yàn)槟菚r(shí)候里程焦慮,沒(méi)有地方加油,不方便,現(xiàn)在沒(méi)有人裝油桶了。以后充電方便,里程焦慮就沒(méi)有嚴(yán)重。所以我們認(rèn)為磷酸鐵鋰和三元可能是長(zhǎng)期并存。是這樣的想法。

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梯級(jí)利用回收技術(shù)的介紹,梯級(jí)利用有些同仁比我們做的更好、更遠(yuǎn)。這是我們做梯級(jí)利用的流程圖,很多同仁關(guān)注到梯級(jí)利用難的不是技術(shù),在于成本能不能控制到位,用舊的電池包把電池掏出來(lái)又切又割,再檢測(cè)分組,再重新配置,成本是不低的,這可能是最核心的地方。從技術(shù)來(lái)說(shuō),幾乎任何電池廠和任何PACK廠都可以搞定,反而成本能不能做到,這是非常重要的問(wèn)題。國(guó)家要規(guī)范化,電池的尺寸有些指導(dǎo)性的標(biāo)準(zhǔn),規(guī)范了比較少數(shù)的規(guī)格型號(hào),通用性比較好。電池包里面的模塊化,梯級(jí)利用,利用到模塊化,結(jié)合BMS數(shù)據(jù)的導(dǎo)出,就省得檢測(cè)了。我認(rèn)為那才是將來(lái)真正梯級(jí)利用能夠賺錢的前提。這是我們做的低速車上的電池,我們的電池比鉛酸高一點(diǎn),所以放在后坐這個(gè)地方進(jìn)行測(cè)試。我們對(duì)比的數(shù)據(jù),可以說(shuō)原來(lái)180公斤,剩下85公斤,原來(lái)的里程84公里,現(xiàn)在可以做到96,還有充電時(shí)間也有減少,使用壽命明顯延長(zhǎng),鉛酸電池深充深放對(duì)鉛酸電池的壽命還是有比較大的影響。梯級(jí)利用在低速車行業(yè)的應(yīng)用應(yīng)該是沒(méi)有太大的障礙,因?yàn)槟愫豌U酸電池去比性能,不是和新的鋰電比,如果做梯級(jí)利用可以關(guān)注這個(gè)市場(chǎng)。我們剛才說(shuō)了,2016年我們國(guó)家補(bǔ)貼的正規(guī)電動(dòng)汽車50.7萬(wàn)輛,低速車沒(méi)有政府補(bǔ)貼情況下都賣了上百萬(wàn)量,那是真正存在的市場(chǎng),可以去關(guān)注。

梯級(jí)利用在儲(chǔ)能領(lǐng)域也是非常值得關(guān)注的,特別是像中國(guó)鐵塔領(lǐng)域。中國(guó)鐵塔每年用大概200億人民幣的鉛酸電池用于各種鐵塔、儲(chǔ)能,每個(gè)鐵塔里面大概50度電。他們現(xiàn)在正在籌劃要大面積換成梯級(jí)利用,因?yàn)樾码姵剡€是貴一些,因?yàn)殂U酸電池比價(jià)格還是比不過(guò),雖然新的電池在下降,梯級(jí)利用可以比過(guò)它的價(jià)格。這是動(dòng)力電池的材料構(gòu)成,我們不展開(kāi)講,主要是正負(fù)極和電解液。

這里有幾個(gè)片子是說(shuō)明國(guó)外做動(dòng)力電池回收的工藝,發(fā)展到現(xiàn)在,可以說(shuō)也出現(xiàn)了幾種工藝,動(dòng)力電池回收的。一種是以美國(guó)Toxco公司為代表的,它的公司比較有意思,在電池粉碎階段有一個(gè)冷凍,叫液氮冷凍粉碎,這個(gè)技術(shù)我們也可以搞定,其他行業(yè)也有干冷凍的。在這么低溫下,零下100度,我們都說(shuō)電池的低溫性能怎么、怎么樣,零下30、40度幾乎沒(méi)有電,前面銀隆說(shuō)可以做到零下50度,零下100度肯定沒(méi)電,沒(méi)有電就沒(méi)有安全問(wèn)題,你想怎么拆就怎么拆,想怎么砸、怎么砸,想怎么粉碎、怎么粉碎。寧夏這么低的溫度下,它的安全問(wèn)題沒(méi)有障礙。第二個(gè)是這么低的溫度下,很多塑料或者有機(jī)的東西都凍得很脆,粉碎分離效果很好。溫度再升到室溫,再走濕法冶金,把電池里面有用的成分再弄出來(lái),再進(jìn)行沉淀、分離、萃取進(jìn)行分開(kāi),這套工藝我們稱之為濕法冶金,用酸堿或者萃取,我們統(tǒng)一稱為濕法冶金,意思是說(shuō)有水,對(duì)應(yīng)的有活法冶金。這個(gè)工藝有低溫冷凍,液氮的制冷需要能耗,設(shè)備也比較復(fù)雜。同時(shí)處理到的金屬氧化物還需要進(jìn)一步處理才能提純,這是當(dāng)時(shí)美國(guó)一家公司的工藝。

美國(guó)另外一家公司的工藝,也包括優(yōu)美科同時(shí)回收的工藝,也是相近的,我們稱為火法冶金工藝。關(guān)鍵的是電弧爐中高溫處理,有一千好幾百度的高溫處理,低溫下,電池一燒味道臭或者大量黑煙,其實(shí)一千好幾百度這些氣味都沒(méi)有,都變成二氧化碳了。這是高溫熔煉,我們稱之為火法冶金。它最大的好處是胃口好,什么電池都可以丟進(jìn)去,不管是三元還是其他都可以丟進(jìn)去,這是它很大的優(yōu)勢(shì),成本很低。這個(gè)低當(dāng)然是說(shuō)這一步,很短時(shí)間內(nèi)消除電池的危害是它的優(yōu)勢(shì)。它的劣勢(shì)是后面不能直接回收到有用的東西,比如熔煉成合金,鐵鎳合金或者鈷鎳合金,所有能燒掉的東西,石墨、電解液、隔離膜、有機(jī)材料都被燒掉了,有大量的碳排放,我們不說(shuō)碳排放多么不好,這是它的問(wèn)題。同時(shí)還有銅和鋁變成氧化物,這個(gè)工藝的經(jīng)濟(jì)性并不是很好,如果用它處理磷酸鐵鋰材料,經(jīng)濟(jì)效益比較低,但是國(guó)外有政府補(bǔ)貼。

這是國(guó)內(nèi)比較典型的全濕法冶金工藝,目前成型的工廠幾乎都是類似這個(gè)工藝,大同小異??赡芗?xì)節(jié)有點(diǎn)不同,但是大的差不多。前面怎么分類、分選,有一個(gè)取出,是用酸取出,把它溶解掉以后,后面再提純分離,特別是對(duì)于鈷鎳是要用溶液萃取,對(duì)鈷鎳是非常有效的,是脫離其他雜質(zhì)非常有效的方式。這個(gè)工藝的問(wèn)題是處理三元材料有錢可賺,處理鐵鋰,但是沒(méi)有鈷和鎳,用這個(gè)工藝做經(jīng)濟(jì)性不好,正規(guī)企業(yè)收鐵鋰電池需要大家給錢的原因就是這個(gè)。

電解液的回收是電池里面回收的難點(diǎn),很難回收,大家知道電解液不像硫酸那樣可以倒出來(lái),它倒不出來(lái),現(xiàn)在有真空熱解法和有機(jī)溶劑萃取、超臨界二氧化碳萃取法,我們用的方法不一樣。

下面的工藝和前面的工藝不一樣,我稱之為物理法,中間沒(méi)有用化學(xué)法,前面的利用沒(méi)有體現(xiàn)。在電池里面我們從電池包里拆出來(lái)以后,當(dāng)然有些還是要放電,放到合適的電壓以后,這里有精準(zhǔn)的拆解,拆成正負(fù)極、隔膜,還有外殼,都能把它拆出來(lái)。還是不容易,但是通過(guò)比較合理的機(jī)械的設(shè)計(jì)可以做到,我們現(xiàn)在已經(jīng)做到這樣的程度。最后通過(guò)分解得到鋁粉和正極材料粉,負(fù)極是負(fù)極材料粉和銅粉,還有廢舊塑料粉,殼已經(jīng)去掉。如果走濕法冶金就可以把正極粉用酸溶解掉。而石墨粉,這個(gè)行業(yè)以前多數(shù)是作為廢舊石墨處理掉,但是艾總現(xiàn)在在琢磨把它負(fù)極重新修復(fù)成電池上用的負(fù)極,我們也是走這樣的工藝,正極材料、負(fù)極材料不經(jīng)過(guò)濕法冶金,而是直接通過(guò)高溫的處理,把它重新合成回電池上用的材料。這是和濕法冶金最大的區(qū)別,不是溶解掉提純成分門別類的東西再合成,這是最大的不同點(diǎn)。這里面有很多細(xì)節(jié),拿正極來(lái)說(shuō),有成分分期,根據(jù)成分的變化補(bǔ)充一些成分,再重新的通過(guò)高溫?zé)Y(jié)變成正極材料,我們這個(gè)工藝是這樣的流程。

這是我們中南大學(xué)的一個(gè)線。這是現(xiàn)場(chǎng)回收的一些材料,鋁粉、銅粉、電解液、磷酸鐵鋰粉,還沒(méi)有修復(fù),修復(fù)的就是電池上用的磷酸鐵鋰粉,還有石墨粉,最后都是變回電池行業(yè)用的材料。很多人很擔(dān)心,廢電池里回收的材料純度和電性能能不能滿足電池上的應(yīng)用,這是非常實(shí)際的問(wèn)題。你說(shuō)你修復(fù)了,到底有沒(méi)有修好?大家非常關(guān)心。我們也非常關(guān)心,在我們實(shí)驗(yàn)室有一條電池的中試線,我們也有電池的產(chǎn)業(yè)化企業(yè),我們很詳細(xì)的研究對(duì)比了修復(fù)的材料和買來(lái)的正規(guī)材料的區(qū)別,張家港是我們下屬的二級(jí)公司,報(bào)告在他那兒測(cè)的。掃描電鏡,可以說(shuō)看不出來(lái)區(qū)別,力度也沒(méi)有區(qū)別。甚至我們通過(guò)修復(fù)過(guò)程的控制,可以把磷酸鐵鋰顆粒長(zhǎng)成很漂亮的球形,它的壓實(shí)密度有所提升,這是這樣的微觀形貌。修復(fù)的材料和買來(lái)的材料對(duì)比看不出來(lái)什么區(qū)別,這都是一些檢測(cè)。更加重要的是做成電池以后的性能,我們把它做成電池是做成18650,這是比較標(biāo)準(zhǔn)的磷酸鐵鋰的充放電曲線,看不出來(lái)有什么不同。這是低溫的放電曲線,也沒(méi)有什么不同,而且低溫性能還可以,零下20度,和原來(lái)的材料性能有關(guān)系,當(dāng)然和制作電池的性能也有關(guān)系。因?yàn)榈蜏匦阅懿粌H僅是正極的事,這是我們測(cè)的玄幻的情況,目前其實(shí)已經(jīng)做到700、800次,基本上磷酸鐵鋰也是這樣子,沒(méi)有明顯的衰減。倍率的情況還是不錯(cuò)的,放電倍率大概到7倍衰減不大。

總之我們的技術(shù)是這么幾個(gè)特點(diǎn),物理法沒(méi)有什么污染,不像濕法冶金、酸堿和有機(jī)溶劑萃取,這些都是環(huán)評(píng)很難通過(guò)的。隔膜、電解液等都可以回收??梢蕴幚砹姿徼F鋰,也可以處理三元,對(duì)磷酸鐵鋰有比較好的經(jīng)濟(jì)性,對(duì)比純濕法冶金更好。我們根據(jù)結(jié)果做了簡(jiǎn)要的經(jīng)濟(jì)核算,基本上都是按磷酸鐵鋰來(lái)做的,它的利潤(rùn)率還可以,目前我們正在天津建4000噸的示范工廠,今年年底設(shè)備能基本就位,明年2月份能投產(chǎn),到時(shí)候歡迎同仁去參觀指導(dǎo)。

謝謝大家! 
 
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